蓋世汽車(chē)訊 鋰離子電池中的有機(jī)電解質(zhì)具有易燃性,易引發(fā)火災(zāi)事故。人們一直致力于以水基電解質(zhì)為更安全的替代品。然而,水分子在電池內(nèi)被電解成氫和氧,會(huì)引起諸多問(wèn)題,如效率低、器件壽命短和安全問(wèn)題,從而阻礙這一進(jìn)程。
(圖片來(lái)源:IBS)
為了抑制發(fā)生不必要的水電解,需要在水性鋰離子電池中以極高的濃度將鹽溶解。這些電解質(zhì)中鹽的體積和重量都高于水,被稱(chēng)為鹽包水電解質(zhì)(WiSE)。這種電解質(zhì)的粘度非常高,理論上會(huì)阻礙鋰離子傳輸。傳統(tǒng)理論預(yù)測(cè),水-電解質(zhì)體系將在這種超濃縮環(huán)境中以均勻混合物的形式存在。換句話說(shuō),所有的水分子都應(yīng)該與離子相互作用,從而完全破壞水分子之間的氫鍵。
然而,在這些高粘度WiSE電解質(zhì)中,鋰離子的傳輸速度往往出人意料地快。以前的研究通過(guò)拉曼光譜和分子動(dòng)力學(xué)(MD)模擬進(jìn)行觀察,發(fā)現(xiàn)在這些超濃電解質(zhì)中,孤立的水分子被離子完全包圍,從而闡明WiSE中的水分子具有擴(kuò)展電化學(xué)穩(wěn)定窗口。但這還不足以解釋W(xué)iSE中鋰離子的快速傳輸現(xiàn)象。
據(jù)外媒報(bào)道,最近,韓國(guó)基礎(chǔ)科學(xué)研究所(IBS)的分子光譜和動(dòng)力學(xué)中心(CMSD)和大邱慶北科學(xué)技術(shù)院(DGIST)的研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),水動(dòng)力學(xué)與鋰離子傳輸之間具有關(guān)聯(lián)性。研究人員使用偏振選擇性紅外泵探光譜(IR-PP)和介電弛豫光譜(DRS),觀察超濃鹽溶液中的水分子。
IR-PP是一種時(shí)間分辨非線性光譜,能夠檢測(cè)單個(gè)水分子的振動(dòng)和旋轉(zhuǎn)動(dòng)力學(xué)(rotational dynamics),可用于確定其氫鍵伙伴。同時(shí),作為補(bǔ)充工具,DRS可以測(cè)量電解質(zhì)中化學(xué)物質(zhì)的濃度,幫助確定溶液的整體性質(zhì)。
通過(guò)這些技術(shù),研究小組觀察到,WiSE中的大量塊狀水(bulk-like water)表現(xiàn)出純水的特性。這意味著即使在超高鹽濃度(28 m)下,仍有大量水分子的“口袋”與其他水分子形成氫鍵,這表明在納米尺度上溶劑化結(jié)構(gòu)的不均勻性。此外,事實(shí)證明,塊狀水的旋轉(zhuǎn)動(dòng)力學(xué)比陰離子束縛水更快。通過(guò)些觀察,可以確定相對(duì)于高粘度的超濃水電解質(zhì)鋰離子快速傳輸?shù)脑颉?/p>
研究人員強(qiáng)調(diào),這是首例解釋從分子水平觀察超濃水電解質(zhì)中水分子動(dòng)力學(xué)的案例。IR-PP具有根據(jù)水分子的氫鍵伙伴區(qū)分和觀察水分子的能力,所以可能做到這一點(diǎn)。CMSD負(fù)責(zé)人CHO Min Haeng教授表示:“在鋰離子傳輸機(jī)制中,水發(fā)揮了重要作用,而不僅僅是超濃水電解質(zhì)中的溶解鹽。本項(xiàng)研究有望為開(kāi)發(fā)其他能在分子水平上促進(jìn)鋰離子傳輸?shù)某瑵怆娊赓|(zhì)提供設(shè)計(jì)原理?!?/p>
來(lái)源:蓋世汽車(chē)
作者:Elisha
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